Militarisé en temps de guerre, le Corps des Douanes a été appelé à  l’activité le 1er aout 1914. Différents incidents de frontières et la défense des places assiégées de Maubeuge, Charlemont, Montmédy et Longwy ont mis en évidence le rôle des 33 bataillons et des deux compagnies le composant. Nombre de missionnaires spéciaux, chargés par le GQG de missions de renseignement et de sabotage dans la partie occupée de la France, se sont distingués en son sein. Les bataillons furent dissous vers la fin de 1915.